本書是《高等學;瘜W化工專業系列教材》之一。
本書是在總結本科物理化學課程多年教學經驗的基礎上編寫而成。內容包括化學熱力學、統計熱力學、化學動力學、電化學、界面與膠體化學。除結構化學外涵蓋當前國內高等學校基礎物理化學課程的主要內容。
本書重點突出,著重介紹物理化學的基本原理和方法。基本概念闡述清楚,理論論證邏輯性強,編排有序,通俗簡明。書中對基礎物理化學教材中一些問題的處理方法比較新穎,例如麥克斯韋關系式、熵函數、相律、化學平衡、有效碰撞分數等。編者針對教學內容對必備的數學知識在書中予以簡要介紹。書中備有形式多樣的思考題和習題。
本書適合作為高等院;瘜W類專業(化學、應用化學、化學教育)和近化類專業(化工與制藥類、材料類、藥學類、環境科學與工程類、生物科學類、生物工程類、食品科學與工程類等)本科學生學習物理化學課程的教材與參考書,也可作為物理化學教師或其它工程技術人員的參考用書。
緒論
0.1物理化學研究的目的和內容
0.2物理化學的發展和作用
0.3物理化學課程的學習
第1章 熱力學第一定律
1.1熱力學的基本概念
1.1.1熱力學方法
1.1.2熱力學體系
1.1.3平衡狀態
1.1.4狀態與狀態函數
1.1.5狀態方程
1.1.6過程
1.2熱力學第一定律
1.2.1功和熱 緒論
0.1物理化學研究的目的和內容
0.2物理化學的發展和作用
0.3物理化學課程的學習
第1章 熱力學第一定律
1.1熱力學的基本概念
1.1.1熱力學方法
1.1.2熱力學體系
1.1.3平衡狀態
1.1.4狀態與狀態函數
1.1.5狀態方程
1.1.6過程
1.2熱力學第一定律
1.2.1功和熱
1.2.2熱力學能
1.3焓與熱容
1.3.1恒壓熱與恒容熱
1.3.2熱容
1.4氣體的熱力學能與焓
1.4.1焦耳定律
1.4.2絕熱過程
1.4.3實際氣體的熱力學能與焓
1.5化學反應熱效應
1.5.1化學反應熱效應的概念
1.5.2反應進度與摩爾反應焓
1.5.3熱化學反應方程式
1.5.4標準生成焓與標準燃燒焓
1.5.5相變焓
1.5.6反應焓與溫度的關系
思考題
習題
第2章 熱力學第二定律
2.1熱力學第二定律的表述與實際過程的不可逆性
2.1.1熱力學第二定律的表述
2.1.2實際過程的不可逆性
2.2熵
2.2.1熵的定義
2.2.2熵變的計算
2.2.3熵的統計意義和耗散結構大意
2.3赫姆霍茲函數和吉布斯函數
2.3.1赫姆霍茲函數和吉布斯函數降低原理
2.3.2熱力學關系
2.3.3ΔG的計算
2.4熱力學第三定律
2.4.1熱力學第三定律的表述
2.4.2規定熵與標準熵
2.4.3熱力學第三定律的檢驗
思考題
習題
第3章 多組分體系的熱力學
3.1偏摩爾量和溶解焓
3.1.1偏摩爾量
3.1.2溶解焓
3.2化學勢
3.2.1多組分組成可變體系的熱力學基本方程
3.2.2化學勢判據
3.3純物質的兩相平衡
3.3.1克拉貝龍方程
3.3.2克勞修斯-克拉貝龍方程
3.3.3液體壓力對其蒸氣壓的影響
3.4逸度
3.4.1逸度的定義
3.4.2理想氣體的逸度
3.4.3實際氣體的逸度
3.4.4凝聚相的逸度
3.5理想溶液
3.5.1稀溶液的兩個經驗定律
3.5.2理想溶液的定義和性質
3.6理想稀溶液
3.6.1理想稀溶液中組分的化學勢
3.6.2稀溶液的依數性
3.6.3分配定律
3.7活度
3.7.1活度的概念
3.7.2實際溶液中常用的參考狀態
3.7.3活度及活度因子間的關系
3.7.4活度與溫度、壓力的關系
3.7.5活度及活度因子的測定
3.8超額函數與吉布斯-杜亥姆方程
3.8.1超額函數
3.8.2吉布斯-杜亥姆方程
思考題
習題
第4章 相平衡
4.1相律
4.1.1相律的表示式
4.1.2相律應用中的若干問題
4.2相平衡方程
4.2.1建立相平衡方程的一般方法
4.2.2兩組分兩相平衡體系的相平衡方程
4.2.3組成與溫度或壓力間的相平衡方程
4.3單組分體系的相圖
4.3.1水的相圖
4.3.2硫的相圖
4.4兩組分液態完全互溶體系的汽液平衡相圖
4.4.1理想溶液的汽液平衡相圖
4.4.2非理想溶液的汽液平衡相圖
4.4.3精餾原理
4.5兩組分液態完全不互溶體系的汽液平衡相圖
4.6兩組分液態部分互溶體系的液液平衡及汽液平衡相圖
4.6.1兩組分液態部分互溶體系的液液平衡相圖
4.6.2兩組分液態部分互溶體系的汽液平衡相圖
4.7兩組分固態完全不互溶體系的固液平衡相圖
4.7.1形成低共熔混合物體系的固液平衡相圖
4.7.2形成固態化合物體系的固液平衡相圖
4.8兩組分固態完全互溶或部分互溶體系的固液平衡相圖
4.8.1固態完全互溶體系的固液平衡相圖
4.8.2固態部分互溶體系的固液平衡相圖
4.8.3兩組分相圖的組合
4.9三組分體系相圖
4.9.1等邊三角形坐標表示法
4.9.2液態三組分部分互溶體系相圖
4.9.3水鹽三組分體系相圖
思考題
習題
第5章 化學平衡
5.1化學反應等溫方程式與標準平衡常數
5.1.1化學反應等溫方程式
5.1.2標準平衡常數的計算
5.2氣相化學平衡
5.2.1理想氣體的化學平衡
5.2.2實際氣體的化學平衡
5.2.3平衡常數的應用
5.3含凝聚相的化學平衡
5.3.1純液體、純固體參加的氣相化學平衡
5.3.2溶液中的化學平衡
5.4溫度對平衡常數的影響
5.5同時平衡與反應耦合
5.5.1同時平衡
5.5.2反應耦合
思考題
習題
第6章 統計熱力學基礎
6.1概述
6.1.1統計熱力學的任務和方法
6.1.2統計體系的分類
6.1.3統計熱力學的基本假定
6.2粒子的運動形式、能級和簡并度
6.2.1粒子的運動形式和自由度
6.2.2粒子的能級和簡并度
6.3宏觀態與微觀態
6.3.1能級分布與微觀態
6.3.2玻爾茲曼關系式
6.4玻爾茲曼統計
6.4.1定域子與離域子體系能級分布的微觀狀態數
6.4.2最概然分布
6.4.3最概然分布與平衡分布
6.5配分函數
6.5.1配分函數的意義和性質
6.5.2配分函數的計算
6.6麥克斯韋速率分布律
6.6.1分布函數與平均值
6.6.2氣體分子的能量分布和速率分布
6.7熱力學函數與配分函數
6.7.1熱力學能
6.7.2熵
6.7.3其它熱力學函數
6.8熱力學函數的統計計算
6.8.1熱力學能與熱容的統計計算
6.8.2熵的統計計算
6.9氣相反應平衡常數的統計計算
6.9.1平衡常數的統計表達式
6.9.2標準自由焓函數與標準焓函數
6.10系綜方法簡介
6.10.1統計系綜
6.10.2漲落
思考題
習題
第7章 化學動力學基本原理
7.1化學反應的速率和速率方程
7.1.1反應速率的表示方法
7.1.2反應速率的測定
7.1.3速率方程和反應級數
7.2速率方程的積分
7.2.1零級反應
7.2.2一級反應
7.2.3二級反應
7.2.4n級反應
7.3反應級數的確定
7.3.1積分法
7.3.2微分法
7.3.3半衰期法
7.3.4孤立變量法
7.4基元反應
7.5典型的復合反應
7.5.1對峙反應
7.5.2弛豫方法在快速反應中的應用
7.5.3平行反應
7.5.4連串反應
7.6復合反應速率的近似方法
7.6.1控制步驟近似法
7.6.2平衡態近似法
7.6.3穩態近似法
7.7溫度對反應速率的影響
7.7.1溫度對反應速率影響的經驗規律
7.7.2活化能
7.7.3復合反應的適宜溫度
7.8碰撞理論
7.8.1氣體分子的碰撞頻率
7.8.2有效碰撞分數
7.8.3碰撞理論與阿倫尼烏斯方程的比較
7.9過渡狀態理論
7.9.1勢能面
7.9.2過渡狀態理論對速率常數的計算
7.9.3艾林方程的熱力學表示式
7.9.4過渡狀態理論的討論和態態反應
思考題
習題
第8章 特殊反應動力學
8.1單分子反應
8.2鏈反應
8.2.1直鏈反應
8.2.2支鏈反應與爆炸
8.3溶液中的反應
8.3.1籠效應
8.3.2活化控制的溶液反應
8.3.3擴散控制的溶液反應
8.4光化學反應
8.4.1光化學基本概念和光化學定律
8.4.2光化學反應動力學
8.5催化反應
8.5.1催化反應的基本特征
8.5.2酸堿催化反應
8.5.3酶催化反應
8.5.4多相催化反應
思考題
習題
第9章 電解質溶液
9.1電解質溶液的導電機理與法拉第定律
9.1.1電解質溶液的導電機理
9.1.2法拉第定律
9.2離子的電遷移
9.2.1離子的遷移數和電遷移率
9.2.2離子遷移數的測定
9.3電解質溶液的電導
9.3.1電導率與摩爾電導率
9.3.2電導的測定
9.4離子獨立移動定律
9.5電導測定的應用
9.5.1測定弱電解質的解離度和解離常數
9.5.2檢驗水的純度
9.5.3測定難溶鹽的溶解度
9.5.4電導滴定
9.6電解質溶液的熱力學性質
9.6.1離子的平均活度與平均活度因子
9.6.2離子強度
9.7德拜-尤格爾極限公式
思考題
習題
第10章 電化學熱力學
10.1可逆電池
10.1.1可逆電池的條件及符號表示
10.1.2可逆電池的熱力學
10.2可逆電池的電動勢
10.2.1電動勢產生的機理
10.2.2電動勢的測定與標準電池
10.3電極電勢
10.4電極的種類
10.5濃差電池和液接電勢
10.5.1電極濃差電池
10.5.2溶液濃差電池
10.6電動勢測定的應用
10.6.1電解質平均活度因子的測定
10.6.2難溶鹽活度積的測定
10.6.3溶液pH值的測定
思考題
習題
第11章 電化學動力學
11.1不可逆電極過程
11.1.1電極的極化與超電勢
11.1.2電解池與原電池的端電壓
11.1.3濃差極化與電化學極化
11.2氫超電勢
11.2.1塔費爾公式
11.2.2電極過程動力學
11.3電解時的電極反應
11.4金屬的電化學腐蝕與防腐
11.4.1金屬的電化學腐蝕
11.4.2電化學腐蝕的防護
思考題
習題
第12章 界面現象
12.1表面張力
12.2彎曲液面下的界面現象
12.2.1彎曲液面的附加壓力
12.2.2開爾文方程
12.2.3亞穩狀態
12.3液固界面現象
12.3.1潤濕
12.3.2毛細現象
12.4溶液表面的吸附
12.4.1吉布斯吸附等溫方程式
12.4.2表面活性分子在溶液表面的定向排列
12.4.3單分子表面膜
12.5表面活性劑的分類及應用
12.5.1表面活性劑的分類
12.5.2表面活性劑的應用
12.6固體表面的吸附
12.6.1氣固吸附的一般概念
12.6.2氣固吸附等溫方程式
12.6.3固體自溶液中的吸附
思考題
習題
第13章 膠體化學
13.1膠體體系的分類和制備
13.1.1膠體體系的分類
13.1.2溶膠的制備和凈化
13.2溶膠的運動性質
13.2.1布朗運動與擴散
13.2.2沉降與沉降平衡
13.3溶膠的光學性質
13.4溶膠的電學性質
13.4.1電動現象
13.4.2膠團的雙電層結構
13.4.3ζ電勢的計算
13.5溶膠的穩定性和聚沉
13.5.1溶膠的穩定性
13.5.2溶膠的聚沉
13.5.3高分子化合物的絮凝和穩定作用
13.6高分子溶液
13.6.1高分子物質的分子量
13.6.2高分子溶液的黏度
13.6.3高分子溶液的滲透壓
13.6.4唐南平衡
思考題
習題
附錄
附錄Ⅰ數學基礎知識
附錄Ⅱ物理化學中的量與單位
附錄Ⅲ物理化學中常用的法定計量單位
附錄Ⅳ基本物理常數表
附錄Ⅴ元素的相對原子質量表
附錄Ⅵ25℃時某些物質的標準熱力學函數表
附錄Ⅶ某些氣體的標準摩爾恒壓熱容與溫度的關系
附錄Ⅷ25℃時某些有機化合物的標準摩爾燃燒焓
附錄Ⅸ某些物質的標準自由焓函數和標準焓函數
參考文獻